化學助劑分類:
(1)過程助劑:用于提高紙機生產(chǎn)效率,提高經(jīng)濟效益,比如:助留劑、助濾劑、樹脂障礙控制劑、消泡劑等。
(2)功能助劑:滿足用戶的特殊需求。比如:施膠劑、干強劑、濕強劑、柔軟劑、增白劑、染料等。
造紙配料一般包括紙漿、填料、膠料、染料和各種濕部助劑。
干擾物的來源和類型:
1)來自紙漿
木素衍生物、半纖維素、脂肪酸、膠黏劑、膠乳、淀粉等。
2)來自陰離子助劑
淀粉、CMC、有機酸、染料等。
3)來自填料分散劑
聚磷酸鹽、聚丙烯酸鹽、殺箘劑等。
4)來自清水
腐殖酸、表面活性劑等。
干擾物質(zhì)對影響紙張抄造的影響:
1)影響紙機運轉(zhuǎn)
2)影響助劑效能
3)影響紙張質(zhì)量
橋聯(lián)絮聚是一種絮聚作用,是造紙組分間非常有效而重要的聚集方式。聚合物的分子量不能太高也不能太低。橋聯(lián)絮聚體所形成的紙料絮聚體大而疏松,具有一定的抗剪切作用,因此稱之硬絮聚體。
橋聯(lián)絮聚體一旦被剪切作用破壞,聚合物將以平伏構(gòu)象吸附在紙料表面,轉(zhuǎn)而以電荷補丁機理引發(fā)紙料的絮聚,紙料不能重聚到原來的程度,橋聯(lián)絮聚實際上是不可逆的。
Zeta電位的大小實際上反映了顆粒表面電荷的大小。
填料特性:造紙?zhí)盍鲜且环N顆粒很小的白色顏料,是紙料除纖維之外占比例好大的組分。加入量可占紙料組分的20%~40%。
加填的目的:降低紙張生產(chǎn)成本,且紙張的許多性質(zhì)需要加填才能達到,加填成為紙張生產(chǎn)過程中必不可少的工藝過程。
色料:紙漿由于脫木素程度的不同可呈白色、微黃色和黃褐色。生產(chǎn)彩紙時,需要利用色料對紙漿染色;生產(chǎn)一般紙張時,也要根據(jù)用戶的要求利用色料調(diào)整紙張的色調(diào),有時,可使用色料達到光學增白的效果。
加填對紙張性質(zhì)的有利影響:
1)填料的粒度遠小于纖維,紙張加入填料后,通過加填紙頁中纖維間的空隙,可提高紙頁的勻度和表面平滑度。
2)是控制紙張光學性質(zhì)的主要手段。填料的白度和折射率一般較纖維高,且填料粒度小,比表面積大,加填可提高紙張的不透明度和白度。
3)纖維易于吸水潤漲,加填后可提高紙張的尺寸穩(wěn)定性,減少紙張的吸水變形。
4)通過加填還可調(diào)整紙張對油墨的吸收性,增加紙張的適印性等。
加填對紙張性能不利影響:
1)減少纖維間的結(jié)合,造紙紙的強度下降。
2)印刷時易掉毛掉粉,會增加對紙機的磨蝕。
填料的類型
填料分類(根據(jù)填料的來源和使用目的):礦物填料,特殊填料,輔助填料。 1 礦物填料 未經(jīng)改性高嶺土、滑石粉和碳酸鈣均屬此類。
1)白土(高嶺土)六邊形 光澤度
2)滑石粉 柔軟、疏水、親油、平坦 平滑度、不透明度、印刷適性
3)碳酸鈣:可提高紙張的不透明度,增加紙張的吸墨性,成紙柔軟,光澤好,白度高,用于印刷紙和字典紙。
2 特殊填料
結(jié)構(gòu)高嶺土、合成硅酸鹽、二氧化鈦、氫氧化鋁和一些有機顏料。
1)結(jié)構(gòu)高嶺土
提高紙張的光澤度、平滑度和對纖維的覆蓋率、白度。
2)合成硅酸鹽
高光散射能力和高吸收性,提高紙張的適印性。
3)氫氧化鋁
可用作填料,改良紙種的白度,光澤度、平滑度和適印性,還具有很好的阻燃效果。
4)二氧化鈦
是一種高加填效率的顏料,具有非常高的折射率和遮蓋力。
3.輔助填料
石膏、緞光白、硫酸鋇和硫酸鋅。
石膏有時與碳酸鈣和高齡土一起用于紙張的加填。也可與高嶺土一起用于涂布原料。
影響染色的因素:
1. 漿種 2. 打漿程度 3. 填料 4. pH值 5. 水的硬度 6. 助劑 7. 殺箘劑和消泡劑 8. 接觸時間 9. 加入地點與順序 10. 脫水和留著 11. 干燥溫度 12. 壓光 13. 損紙的影響 14. 紙張水分 15. 殘氯
膠體聚集引發(fā)的紙料聚集機理:
1)硫酸鋁,靠電中和作用引起紙料組分的凝聚。
2)單一陽離子聚合物(聚乙烯亞胺)通過電荷補丁機理引起紙料組分的凝聚。
3)在單一聚合物和雙聚合物助留體系中,高分子聚合物通過橋聯(lián)機理引起紙料的絮聚。橋聯(lián)機理是紙料留著的主要機理。
紙料留著率:
定義:留在紙幅中的物料量與生產(chǎn)加入的物料的百分比。
紙料總留著率:進入卷紙機處的紙頁所含物料量與送到紙機濕部的物料量的比率。(對于白水循環(huán)和損紙被充分利用的紙機一般為95%以上,一般紙機應在90%~95%)
紙料單程留著率(首程留著率):離開伏輥的濕紙頁所含物料量與離開流漿箱的物料量的比率。(一般為20%~90%)
橋聯(lián)機理:
高分子量、低電荷密度的助留劑(陽離子聚丙烯酰胺)以鏈圈鏈尾形式吸附在紙料顆粒表面,鏈圈鏈尾可伸出顆粒雙電層之外,吸附到另一顆粒表面,在顆粒間架橋而形成大的絮聚體。
影響紙料絮聚的因素:
1)電解質(zhì)濃度 2)陰離子干擾物 3)細小組分 4)剪切作用
施膠作用:
施膠是使紙張獲得抗拒各種液體滲透的性能,施膠主要是降低紙張表面自由能的工藝過程。
施膠劑滿足的條件:
1)具有親水(與纖維結(jié)合)和疏水基團(在纖維表面形成疏水層)
2)漿內(nèi)施膠時,能被纖維表面吸附并留著(陽離子助留劑)
3)施膠劑粒子均勻分布(調(diào)整膠料濃度、添加點和漿濃)
4)具有定向能力
5)與纖維有較強的結(jié)合力
6)對滲透物質(zhì)的化學惰性
7)對造紙過程和紙張性能無不利影響
漿內(nèi)施膠目的:改良紙張對液體滲透的抵抗力,紙加工過程中減少對液體的吸收,或賦予成品紙憎水性。
常用漿內(nèi)施膠劑:松香類、AKD、ASA。
正向施膠和逆向施膠的影響:先加分散松香膠后加硫酸鋁等定著劑的施膠順序稱為正向施膠,反之是逆向施膠。
陰離子分散松香膠在使用時會產(chǎn)生泡沫,影響施膠效果,采用逆向施膠,可減少配漿過程中的細小泡沫,不影響紙張勻度,并減少紙上泡沫點。
在填料存在情況下,采用正向施膠時,填料會吸附部分施膠劑而影響施膠效果,因此宜采用逆向施膠。
在硬度較大的水質(zhì)中宜采用逆向施膠。由于硬水中的鈣、鎂離子更易于與松香反應生成不溶于水的鹽,所以先加硫酸鋁可使松香優(yōu)先和鋁化合物反應。
廢紙中逆向施膠優(yōu)于正向施膠。逆向施膠可克服漿中雜質(zhì)及其他陰離子干擾物的影響。
高分子聚合物的影響
烷基烯酮二聚體(AKD)
AKD的大優(yōu)點:可使用碳酸鈣作填料,提高紙張的白度、不透明度、耐折度、表面強度、耐久性能和印刷性能等
缺點:紙的脆性降低
AKD的施膠機理:AKD的乳液加入漿料中以后,施膠劑粒子分散在漿料中,多個施膠劑粒子形成比較大的絮聚團,這些絮聚團和單個施膠劑粒子吸附在纖維、填料和細小纖維表面,上網(wǎng)后隨著這些紙料的留著而留著在濕紙頁中。此時AKD和纖維的共價鍵還沒有形成。在干燥部,AKD粒子熔化而在纖維表面擴展開,分子上有反應性的官能團朝向纖維,與纖維形成不可逆的β-酮基;疏水基部分向外,使紙具有抗水性。
烯基琥珀酸酐(ASA)
ASA的施膠機理
在pH值為5~9的范圍內(nèi)使用,在漿料中ASA可與纖維素直接反應形成酯鍵,使得分子定向排列,碳氫鍵鏈端朝向紙頁外面而賦予紙頁疏水性。
ASA的反應性很強,留著的ASA膠料大部分與纖維在紙機運行中就發(fā)生了比較快的反應,因此完成施膠所需的時間很短,紙張在紙機上干燥后即可達到90%的施膠效果,是一種性能優(yōu)良的中性施膠劑。
ASA除與纖維反應外,在施膠體系中還會發(fā)生水解反應生成二元酸,且水解反應比較快,為了控制ASA的水解,乳化后應立即加入硫酸鋁使乳液的pH值降低,保持低溫儲存,并使從制備到使用的時間盡可能短。
ASA的使用效果及特點:
成紙的平滑度、表面強度明顯提高,但由于添加抄造高分子助留劑,紙張灰分明顯增加,而裂斷長、耐折度有所降低;
紙張強度與增強劑:
強度是紙張的一種結(jié)構(gòu)性質(zhì),主要取決于紙頁中纖維間的結(jié)合情況和纖維本身的性質(zhì)。 利用增強劑來改良紙張的強度已經(jīng)成為最重要的發(fā)展手段。
增強劑:干增強劑、濕增強劑
干增強劑的作用機理
增強劑的增強機理集中在三個方面:
1)纖維間的結(jié)合力是影響紙頁強度的最重要的因素。纖維間的結(jié)合力很多,但主要是氫鍵結(jié)合力。
2)干強劑是纖維的分散劑,能使纖維分布更均勻,可以改良紙頁成形,提供更加均勻的纖維之間的結(jié)合,使纖維間與高分子之間結(jié)合點增加,從而提高干強度。
3)干增強劑能夠提高細小纖維留著和紙頁濾水,從而改良濕紙頁的固結(jié)。 種類:陽離子淀粉、兩性及多元變性淀粉、接枝共聚淀粉
濕強產(chǎn)生機理:
保護機理:保護已有的纖維間結(jié)合的機理。
增強機理: 產(chǎn)生新的、抗水的纖維間鍵合機理。
濕強劑具有的四個特征:
高聚物、陽離子型、水溶性或水分散型、能形成化學網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)
常用的濕增強劑:
1.脲醛樹脂(UF) 2.三聚氰胺樹脂(MF) 3.聚酰胺多胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂(PAE) 4.聚乙烯亞胺(PEI) 5.雙醛淀粉(DAS)
影響干強劑因素:
1)干強劑性質(zhì) 2)紙料與填料 3)干強劑用量 4)添加的位置 5)pH值影響
影響濕強劑因素:
1)樹脂本身 2)纖維 3)化學環(huán)境 4)紙機條件
根據(jù)纖維原料、漿料稀釋、助留助濾劑方面說說如何提高紙業(yè)質(zhì)量?
1)使用各種干強劑,可大幅度提高纖維間氫鍵結(jié)合力,從而顯著提高紙頁的結(jié)合強度和主要取決于纖維間結(jié)合強度的一些強度性質(zhì),如裂斷長。
2)用作助留助濾劑的有機聚合電解質(zhì)也會不同程度地提高纖維間的結(jié)合強度,但如果引起紙料中纖維的過度絮聚,導致紙頁勻度的惡化,不利于提高紙頁的強度性質(zhì)。
3)增加填料用量和提高填料留著率通??商岣呒堩摰钠交龋档图堩摰耐笟庑?/span>
4)良好的助留助濾體系不但可提高紙料的留著和濾水性能,適應紙機高速化的發(fā)展趨勢,還應盡量減少對紙張勻度和其他物理性能的不利影響。
5)提高纖維比例
6)降低填料用量
7)在堿性PH值下抄造,提高濕壓,通過施膠/涂布。
8)提高打漿度
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